超高軟化點(diǎn)瀝青軟化點(diǎn)測定方法的探討

　　瀝青軟化點(diǎn)是劃分瀝青種類和等級(jí)的重要指標(biāo)。隨著超高軟化點(diǎn)瀝青(軟化點(diǎn)≥157℃)在各領(lǐng)域的應(yīng)用越來越廣泛,準(zhǔn)確測定其軟化點(diǎn)十分必要。
 

　　1測定方法優(yōu)化
 

　　測定瀝青產(chǎn)品軟化點(diǎn)的方法很多,常用的是環(huán)球法。將待測試樣加熱熔化后,在樣品環(huán)中澆注成型,隨后將樣品環(huán)放置于導(dǎo)熱介質(zhì)中進(jìn)行線性加熱升溫,瀝青包裹著鋼球軟化下落至規(guī)定距離后的溫度就是軟化點(diǎn)。
 

　　環(huán)球法測定超高軟化點(diǎn)瀝青的軟化點(diǎn)有3點(diǎn)不足之處:①導(dǎo)熱介質(zhì)溫度受限制;②由于加熱溫度高,熱熔過程中瀝青試樣易氧化變性,使結(jié)果偏高,不能準(zhǔn)確測定軟化點(diǎn)>157℃的瀝青試樣;③由于加熱溫度高,在制樣過程中會(huì)有瀝青煙逸出,對(duì)人體有害。
 

　　1.1選擇合適的導(dǎo)熱介質(zhì)
 

　　環(huán)球法常用的導(dǎo)熱介質(zhì)是丙三醇,其閃點(diǎn)為177℃,從安全角度出發(fā)將檢測上限設(shè)定為157℃,因此丙三醇不能滿足軟化點(diǎn)測定范圍80~300℃的要求。
 

　　環(huán)球法測定瀝青軟化點(diǎn)的導(dǎo)熱介質(zhì)要將加熱設(shè)備的熱量傳遞給待測樣品,必須是無色無味、透明無毒、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的液體,終可以觀察導(dǎo)熱介質(zhì)中的瀝青試樣軟化下落情況。此外,在測量范圍內(nèi)導(dǎo)熱介質(zhì)的黏度變化應(yīng)盡量小,將其對(duì)瀝青試樣軟化下落的影響降到低,并且也應(yīng)考慮成本因素。
 

　　根據(jù)所需介質(zhì)特點(diǎn)并查閱資料得知,二甲基硅油具有耐熱性好、閃點(diǎn)高、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、無毒、無味、透明等優(yōu)點(diǎn),成本也較低廉。分別用丙三醇和二甲基硅油作為導(dǎo)熱介質(zhì)進(jìn)行試驗(yàn),將試驗(yàn)溫度下新鮮和循環(huán)使用過的介質(zhì)黏度變化情況進(jìn)行對(duì)比,具體數(shù)據(jù)見表1。
 

　　由表1可知:①循環(huán)使用的丙三醇和新鮮的丙三醇相比,動(dòng)力黏度變化較大,而二甲基硅油的動(dòng)力黏度變化較小。②新鮮的丙三醇和二甲基硅油的動(dòng)力黏度隨溫度增加都逐漸降低,循環(huán)使用的丙三醇和二甲基硅油的動(dòng)力黏度在高溫區(qū)域都會(huì)小幅增加。③二甲基硅油同丙三醇相似,動(dòng)力黏度隨溫度升高快速降低以后,保持了基本穩(wěn)定,這個(gè)基本穩(wěn)定的溫度范圍即是適合于軟化點(diǎn)測定的范圍,丙三醇范圍是80~160℃,二甲基硅油則是80~300℃。
 

　　二甲基硅油動(dòng)力黏度隨溫度變化較小,對(duì)瀝青的下落速度影響基本恒定,因此二甲基硅油是合適的導(dǎo)熱介質(zhì)。二甲基硅油長時(shí)間保持高溫,顏色會(huì)由無色透明逐漸變深,顏色變深也會(huì)影響對(duì)試樣變形程度的判斷。根據(jù)經(jīng)驗(yàn),加熱溫度達(dá)到250℃以上時(shí),二甲基硅油的使用周期為5~10次;加熱溫度在250℃以下,如果二甲基硅油的透光性變差,影響瀝青軟化點(diǎn)判斷時(shí)可更換。
 

　　1.2瀝青試樣冷壓成型方法的試驗(yàn)
 

　　冷壓制樣具有無煙氣、無異味、操作簡單、過程標(biāo)準(zhǔn)化、對(duì)樣品化學(xué)性質(zhì)不產(chǎn)生影響、軟化點(diǎn)范圍廣的優(yōu)點(diǎn),故在環(huán)球法基礎(chǔ)上進(jìn)行冷壓制樣試驗(yàn)。
 

　　1.2.1確定冷壓模具的材質(zhì)和尺寸
 

　　冷壓模具的設(shè)計(jì)參考了ASTMD3461梅特勒法制樣模具,壓制的樣品環(huán)*按照環(huán)球法的尺寸,但是結(jié)合了環(huán)球法的特點(diǎn)和要求進(jìn)行了創(chuàng)新。在冷壓模具的材質(zhì)選擇上,排除了環(huán)球法常用的黃銅材質(zhì),因其材質(zhì)較軟,不耐高壓。冷壓模具日常使用中要考慮防銹耐腐蝕的因素,因此首先選擇了304不銹鋼加工冷壓模具,但長期反復(fù)在高壓下使用后發(fā)現(xiàn),304材質(zhì)的模具略有變形,特別是樣品環(huán)容易變形;其次選擇碳素工具鋼加工冷壓模具,碳素工具鋼硬度高于304不銹鋼,但是在潮濕環(huán)境中易生銹,從而影響瀝青試樣的制樣和測定。在實(shí)踐中發(fā)現(xiàn),將碳素工具鋼模具浸入二甲基硅油中加熱至300℃左右,再同二甲基硅油一起自然冷卻至室溫,取出模具用紙擦拭干凈,后續(xù)使用中不再生銹。經(jīng)過比較,終選擇了碳素工具鋼作為冷壓模具的加工材料。
 

　　1.2.2尋找合適的冷壓制樣參數(shù)
 

　　GB/T2291《煤瀝青實(shí)驗(yàn)室試樣的制備方法》規(guī)定環(huán)球法瀝青試樣的粒徑小于3mm即可,梅特勒法制樣要求粒徑小于2mm。本試驗(yàn)考慮瀝青試樣粒徑太大會(huì)影響冷壓制樣的裝填效率,故選定粒徑小于0.5mm。同時(shí),為了減少水分對(duì)軟化點(diǎn)測定的影響,瀝青試樣按照GB/T2291的要求進(jìn)行干燥處理。
 

　　瀝青試樣粉末加入到冷壓模具之后,將其整體移至紅外壓片機(jī)下,通過操縱桿緩慢對(duì)模具施加壓力,壓力傳遞至樣品環(huán)中的瀝青試樣上,瀝青粉末將會(huì)受力壓實(shí)。通過檢測壓實(shí)后的試樣密度與原有的瀝青樣品真密度進(jìn)行比較,找出的制樣壓強(qiáng)。本試驗(yàn)采用密度天平法測定試樣的密度,其中瀝青樣品直接進(jìn)行測量即可,而壓實(shí)后的樣品塊和樣品環(huán)必須分3次測量,再通過以下公式計(jì)算得出瀝青樣品塊的壓實(shí)密度。
 

　　裝有瀝青試樣粉末的冷壓模具在壓片機(jī)下分別以10、15、20、25MPa壓強(qiáng)壓制成型,壓片機(jī)在上述壓強(qiáng)下需要穩(wěn)定至少15s,壓制好的試樣用二甲基硅油進(jìn)行熱浴,在環(huán)球法的檢測裝置上進(jìn)行檢測,得出數(shù)據(jù)見表2。
 

　　從表2的數(shù)據(jù)可知,隨著壓片機(jī)壓強(qiáng)增大,樣品塊的壓實(shí)密度會(huì)逐漸增大,逐漸接近試樣的真密度,但是增加幅度逐漸減小。在25MPa下,瀝青樣品塊的壓實(shí)密度同試樣真密度仍有少量差距,受限于模具的耐壓性以及壓片機(jī)的性能,不可能無限加壓。從軟化點(diǎn)數(shù)據(jù)分析,20MPa以上的壓強(qiáng)對(duì)結(jié)果的影響已經(jīng)很小,因此本試驗(yàn)將冷壓制樣的壓強(qiáng)確定為20MPa。
 

　　2驗(yàn)證與對(duì)比
 

　　2.1平行測定試驗(yàn)
 

　　環(huán)球法樣品預(yù)處理是將瀝青試樣加熱至*熔化狀態(tài),然后澆注至樣品環(huán)中,等待瀝青試樣冷卻后,再將突出樣品環(huán)部分的瀝青刮平。傳統(tǒng)預(yù)處理過程操作繁瑣,技術(shù)要求較高,并且熱熔制樣加熱溫度需要高于瀝青軟化點(diǎn)50℃以上,因此不能用于軟化點(diǎn)≥200℃瀝青的制樣,否則將會(huì)導(dǎo)致瀝青試樣氧化結(jié)焦變性,軟化點(diǎn)測定結(jié)果嚴(yán)重偏高,甚至無法測定。利用冷壓環(huán)球法分別對(duì)5種不同軟化點(diǎn)的瀝青試樣進(jìn)行平行測定試驗(yàn),得到數(shù)據(jù)見表3。
 

　　根據(jù)表3的檢測數(shù)據(jù),在80~199℃,冷壓環(huán)球法的平行樣數(shù)據(jù)≤1.0℃,取平均值報(bào)出;在200~300℃,平行樣數(shù)據(jù)≤1.5℃,取平均值報(bào)出。允差按照2倍根號(hào)2s計(jì)算,適當(dāng)放寬后得到冷壓環(huán)球法的重復(fù)性:在80~199℃,重復(fù)性≤1.5℃;在200~300℃,重復(fù)性≤2.0℃。
 

　　2.2對(duì)比試驗(yàn)
 

　　將冷壓環(huán)球法測定的軟化點(diǎn)≤157℃的瀝青試樣同GB/T2294(環(huán)球法)進(jìn)行對(duì)比,將冷壓環(huán)球法測定的軟化點(diǎn)在157~180℃的瀝青試樣同ASTMD3461(梅特勒法)進(jìn)行對(duì)比。200℃以上的瀝青試樣由于沒有標(biāo)準(zhǔn)檢測方法,也暫時(shí)沒有標(biāo)準(zhǔn)樣品,因此無法進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn)。對(duì)比數(shù)據(jù)見表4。
 

　　查t值表,當(dāng)n=12時(shí),t0.95=2.20,表4中的t計(jì)算均小于t0.95,表明冷壓環(huán)球法和國標(biāo)環(huán)球法以及梅特勒法之間沒有明顯的系統(tǒng)誤差,可以互相代替。
 

　　3結(jié)論
 

　　(1)冷壓環(huán)球法可以準(zhǔn)確檢測軟化點(diǎn)為200~300℃的瀝青樣品,平行樣≤1.5℃,重復(fù)性≤2.0℃;在軟化點(diǎn)80~199℃的瀝青樣品中,本方法中的冷壓法制樣可以替代傳統(tǒng)的熱熔法制樣,平行樣≤1.0℃,重復(fù)性≤1.5℃。
 

　　(2)采用冷壓制樣及二甲基硅油作為導(dǎo)熱介質(zhì)的冷壓環(huán)球法,可避免高溫熔樣時(shí)試樣氧化變性導(dǎo)致試樣軟化點(diǎn)升高,擴(kuò)大了國標(biāo)環(huán)球法的檢測范圍,使中溫到超高溫的瀝青產(chǎn)品都可以使用同一種檢測方法測定軟化點(diǎn),操作簡便快捷,環(huán)境更友好。